β-大马士酮(β-Damascone)专利与产业调研报告
烟草烟丝 1–50 ppm(PMI HEETS 披露 50 ppm)。生产格局:商业单体 100% 为全合成(天然玫瑰油中 β-Damascone 仅 ppm 级,不可经济回收);格林突厥酮系列产能 1,190 吨/年(2025H1),募投再扩 1,000 吨;





调研对象:β-大马士酮(β-Damascone,β-突厥酮 / 乙位二氢大马酮) 用户提供 CAS:23726-93-4(cis-(Z)-β-Damascone) 行业商品主流 CAS:23726-91-2(trans-(E)-β-Damascone,FEMA GRAS No. 3243) 分子式:C₁₃H₂₀O,结构为 1-(2,6,6-三甲基环己-3-烯基)丁-2-烯-1-酮 调研基准日:2026-10-23 严格区分:β-Damascenone(β-大马烯酮 / 突厥烯酮,CAS 23726-91-2 通用 / 23696-84-6,C₁₃H₁₈O,FEMA 3420)仅作对照,不在本报告主体。

摘要(一页结论)
专利格局:Firmenich / IFF 1960–1980 年代的 foundational 合成专利已全部过期;2000 年后国际巨头新专利转向手性异构体(EP1136061)、酯类脱敏替代品(Firascone / Romascone)和应用端,基础工艺以技术秘密保护。国内浙江格林生物 2007 年以 CN101125805A 绕开 Firmenich 老路线并产业化,IFF 曾对该专利提无效宣告(未成功);国内另有万华化学(无格氏 Rupe 路线)、上海万香(β-环柠檬醛自由基)、昆山亚香(山苍子油柠檬醛)等多条跟进路线。生物合成/酶法产 β-大马士酮在全球仍属专利空白。
格林生物全球占比:据深交所 2026-02 审核问询回复,格林自估其突厥酮系列(α/β/δ-Damascone + Damascenone 合并口径)全球份额 15%–20%(2023–2025,持续上升),全球总容量 20–30 亿元。全球具备规模化量产能力的仅 3 家——格林、帝斯曼-芬美意(INNOVAROMA SA)、IFF;后两者产量主要自用,真正进入国际贸易流通的几乎只有格林一家。单独 β-Damascone 无公开全球占比,行业估算格林在全球 β-Damascone 流通量中占比 <5%(待核实)。
应用与用量:β-Damascone 是玫瑰酮家族中"果香气最厚重"的一支,赋予玫瑰"成熟李子-果酱"底色。日化成品浓度 0.01–0.20%(香水 0.01–0.05%、蜡烛 0.06–0.19%);食用最终食品 0.1–5 ppm(FEMA NUL 约 10 mg/kg);烟草烟丝 1–50 ppm(PMI HEETS 披露 50 ppm)。
生产格局:商业单体 100% 为全合成(天然玫瑰油中 β-Damascone 仅 ppm 级,不可经济回收);格林突厥酮系列产能 1,190 吨/年(2025H1),募投再扩 1,000 吨;合成突厥酮工业出货价 12.3–23.6 万元/吨(123–236 元/kg)。国内万香、亚香、中草、新化均在跟进,2027 年后格局可能由蓝海转红海。

模块一:β-大马士酮国内外专利情况
1.1 总体格局
1.2 代表性专利清单
| CN101125805A | ||||||
| ZL201110445395.2 | ||||||
| ZL201510181107.5 | ||||||
| ZL201510180495.5 | ||||||
| ZL202210277250.4 | ||||||
| ZL202310050791.8 | ||||||
| CN101698636B | ||||||
| CN106496004B | ||||||
| CN113816840A | ||||||
| CN202010334953 | ||||||
| CN117865784B | ||||||
| US20020004615A1 | ||||||
| JP200060171 | ||||||
| EP1136061 | ||||||
| US4198309 / US4211242 / US4334098 |
1.3 技术路线归纳
| 天然提取 | 无产业化意义 | |
| α-/β-紫罗兰酮氧化/异噁唑重排 | ||
| 芳樟醇/脱氢芳樟醇路线 | ||
| β-环柠檬醛路线 | 国内中小厂主流路线 | |
| 环香叶酸酯格氏/断裂 | ||
| 三甲基环己酮 + 乙炔 Rupe 重排 | ||
| 格氏试剂直接缩合(格林核心) | 产业化最成功路线 | |
| 生物合成/酶法/全细胞催化 | 学术活跃、专利空白 |
1.4 格林生物专利布局专题
- 专利墙
:6 项授权专利形成"产品(CN101125805A)—中间体(ZL201510181107.5 二酮)—异构体(ZL201510180495.5)—新一代催化剂(ZL202210277250.4)—系列组合物(ZL202310050791.8)"的保护网。 - 关键事件
:IFF 曾对 ZL200710071158.8 提起无效宣告请求,格林委托集佳知识产权应诉(集佳官网动态披露)。该事件侧面印证格林核心专利对 IFF 既有工艺构成威胁。 - 技术秘密 + 专利双轨
:工艺设计、工程图纸、控制程序、配方、操作规程全面纳入技术秘密管理,核心原料代号化、工序拆分、涉密区域门禁。 - 市场反哺
:2025 年客户含奇华顿(6,106 万元)、帝斯曼-芬美意(5,012 万元)、CHEMADA(3,736 万元)、宝洁、WINGS、IFF、高砂、曼氏等;芬美意向格林采购 δ-突厥酮作产能补充,IFF 向格林采购突厥酮中间体(2025 年 9,091 万元,占格林营收 8.46%)。
1.5 待核实事项
ZL201110445395.2、ZL201510181107.5、ZL201510180495.5、ZL202210277250.4、ZL202310050791.8 的正式公开号(CN10xxxxxxA/B)。 万华化学 CN202010334953 申请号对应的正式公开号。 绵阳斯麦尔顾(郭祥东等)β-Damascone 专利公开号。 EP1136061 权利要求是否明确覆盖 β-Damascone 本身。 上海应用技术大学、江南大学、北京工商大学、云南师范大学是否有 β-Damascone 相关授权专利(本次未发现确切公开号)。 Symrise、Givaudan、Bedoukian、Quest、Dragoco、Haarmann & Reimer 在 2000–2026 年针对 β-Damascone 基础合成路线的直接专利(本次检索多为应用端或替代品专利)。
模块二:格林生物 β-大马士酮产量与全球占比
2.1 公司基本信息
| 全合成 |
口径提示:国内香料行业"突厥酮系列"是产品族,包含 δ-Damascone(丁位,主力品种)、α-Damascone(甲位)、β-Damascone(乙位)、Damascenone(突厥烯酮)。格林披露的产能/收入多为"系列"合并口径,单独 β-Damascone 仅能拆出收入分项,无法拆出单独产能。
2.2 产能、产量、利用率
| 1,190 吨/年 | ||
2.3 收入、单价、毛利率
| 其中乙位突厥酮(β-Damascone)收入(万元) | 292.91 | 986.83 | 2,496.37 | 2,478.24 |
| 23.59 |
换算参考:
全合成系列混合均价 2025H1 约 131.8 元/kg; 突厥酮高端订单均价 2025 末约 236 元/kg; β-Damascone 单品种 2024 年收入 2,496 万元,按订单均价 23 万元/吨粗估,2024 年 β-Damascone 销量约 100 吨量级(行业估算,待核实)。
2.4 全球市场份额(核心数字)
| 20–30 亿元人民币 | |||
| 格林生物突厥酮系列全球市占率 | 15%–20% | ||
| 主要自用 |
核心结论:格林生物自估其突厥酮系列全球份额 15%–20%(2024–2025),是全球唯一以对外销售为主的规模化突厥酮供应商;若仅算"对外流通贸易量",其份额显著高于此比例。单独 β-Damascone 品类无公开全球占比数据,行业估算约占格林突厥酮族收入的 5%–10%,即全球 β-Damascone 流通量中格林占比预计 <5%(待核实)。
第三方付费报告(豆丁《2026 年中国香水级大马酮行业报告》)称"格林 + ACS International 2025 合计市占率 22.1%",与公司自估 15–20% 量级吻合,可作交叉参考。
2.5 全球其他主要生产商与份额
| 帝斯曼-芬美意 dsm-firmenich | ||||
| IFF 国际香料 | ||||
| 格林生物 | 15%–20% | |||
| Organica Aromatics Pvt. Ltd. | ||||
| Karnataka Aromas / Shiva Exports | ||||
| Firmenich(天然来源副线) | ||||
| Givaudan 奇华顿 | 不生产 | |||
| Symrise 德之馨 | 不生产 | |||
| Takasago 高砂 | ||||
| Bedoukian | ||||
| 万香科技 / 亚香股份 / 中草香料 / 新化股份 | ||||
| 华宝香精 / 爱普香料 / 无锡华伦 |

模块三:β-大马士酮在玫瑰及其他香精中的应用方向与用量
3.1 基础认知辨析
3.1.1 β-Damascone vs β-Damascenone
| 0.002 ppb(2 ng/L)水相 | ||
3.1.2 大马士酮家族异构体香气
| β-Damascone | Rose Ketone 2(trans/cis) | 玫瑰 + 李子/黑加仑果酱 + 微烟草蜜香 | 赋予玫瑰"成熟果香-果酱"底色,可少量入烟草香基 |
3.1.3 在玫瑰精油中的天然含量与贡献
核心结论:玫瑰香气不是由含量最高的香茅醇/苯乙醇决定,而是由 ppm 级、阈值 ppb 级的大马士酮、大马烯酮、玫瑰醚、β-紫罗兰酮共同决定——合成玫瑰配方必须"点入"这几类酮,否则再多加香叶醇/香茅醇也只是"酒精花水"。
3.2 应用方向分类
3.2.1 日化香精
3.2.2 食用香精
FEMA NUL 参考:饮料 10 mg/kg;冰淇淋 10 mg/kg;糖果 10 mg/kg;明胶/布丁 10 mg/kg;胶姆糖 10 mg/kg。实际商业配方远低于此值,通常 0.1–3 ppm。
3.2.3 烟草香精
公开披露参考:PMI HEETS 加热烟支 β-Damascone 0.005% = 50 ppm(瑞士披露 2023);PMI 澳大利亚传统卷烟 0.0001% = 1 ppm(2018);法国公共卫生报告列法规上限 0.1% = 1000 ppm(实为法规上限而非实际用量)。
3.2.4 茶与花果茶香精
3.3 用量双层级汇总
关键区分:
- 香精配方中浓度(in fragrance concentrate)
:调香师配制"香精浓缩物"时的投料百分比。 - 最终加香产品中浓度(in finished product)
:香精浓缩物按加香率加入香水/膏霜/饮料/烟丝后的最终浓度。
3.3.1 日化方向(成品浓度,来源 dsm-firmenich Damascone Beta TDS)
| 0.01–0.05% | |||
| 0.07–0.26% | |||
| 0.03–0.16% | |||
| 0.03–0.16% | |||
| 0.04–0.20% | |||
| 0.03–0.18% | |||
| 0.02–0.08% | |||
| 0.06–0.19% |
3.3.2 食用方向(最终食品中浓度,ppm)
国内法规:β-Damascone 列入 GB 2760-2024 允许使用的食品用合成香料名单(附录 B),按生产需要适量使用,无 SML。 FDA 状态:2018 年起 FDA 不再将包括 trans-β-Damascone 在内的 7 种合成香料列入 GRAS 默认清单;实际工业界仍按 FEMA 自评估使用;出口美国食品需复核最新 FDA 21 CFR 172.515。
3.4 调香功能与协同
3.4.1 单分子功能定位
| IFRA 第 51 次修正案列为致敏管控 |
3.4.2 协同原料矩阵
3.4.3 玫瑰配方典型配比思路(行业经验,非处方)
| β-Damascone | 0.05–0.2% | |
经验法则:在任何玫瑰配方里,如果"闻起来像玫瑰水/像花瓣浸酒精",优先补 β-Damascone(+ β-Damascenone + 玫瑰醚)这三个 ppm 级分子,而不是继续堆苯乙醇/香茅醇——这是合成玫瑰从"化学花水"走向"天然玫瑰净油感"的关键一步。
模块四:β-大马士酮生产情况总览
4.1 工业化生产工艺路线对比
| ① 酮异佛尔酮/异丙叉丙酮全合成路线(工业主流) | ||||||
| ② β-紫罗兰酮氧化路线 | ||||||
| ③ β-环柠檬醛路线 | ||||||
| ④ 柠檬醛(citral)路线 | ||||||
| ⑤ 天然玫瑰精油/玫瑰水副产物提取 |
学术综述:Huang et al., Research Advances in the Synthesis of α- and β-Damascone, Journal of Chemistry, 2026-01(Wiley)。
4.2 天然来源产量与价格
| 1.5–2 吨/年 | ||
| $9,500–16,000/kg | ||
4.3 市场价格区间
| 12.3–13.2 万元/吨(123–132 元/kg) | ||
| 约 23.6 万元/吨(236 元/kg) | ||
4.4 供需格局与未来趋势
- 供给端高度寡头
全球突厥酮单体规模供给仅格林、帝斯曼-芬美意、IFF 三家;Firmenich/IFF 自用为主,真正进入国际贸易流通的几乎只有格林生物一家。 - 需求端
突厥酮是天然玫瑰精油的关键合成替代物,下游覆盖洗衣液、沐浴露、香水、护肤品;随应用下沉到中低端洗护,需求持续增长(格林 2024 年突厥酮销量翻倍)。 - 风险点(公司层)
IFF 杭州产能技改后可能自产替代,2025 年 IFF 已向格林采购 9,091 万元中间体(占格林营收 8.46%); 国内万香、亚香、中草、新化均在跟进,未来 3–5 年可能从"蓝海"转"红海"; 格林金塘产能利用率已从 89% 降至 72%(2025 末),本部仅 51%,仍逆势募投扩产 6,300 吨。 - 天然 vs 合成
β-Damascone 在玫瑰油中为 ppm 级,商业单体 100% 为全合成;天然标签需求由 Firmenich FIRAD 玫瑰水浓缩物等"天然等同"产品承接,不直接竞争单体市场。 - 生物合成替代
公开文献以酶法不对称还原(格林山东潍坊基地生物酶法,据豆丁行业报告)和 carotenoid 裂解酶路线为主,尚未见大规模商业化替代全合成。 - 玫瑰主产国波动影响
保加利亚/土耳其玫瑰油产量年际波动(气候、采摘成本)主要影响天然玫瑰精油价格,对合成 β-Damascone 单体价格影响间接且有限。
4.5 法规与合规要点
主要参考来源
专利与产业数据
深交所:《格林生物首次公开发行股票并在创业板上市申请文件的审核问询函的回复》,2026-02-09 深交所:《审核中心意见落实函的回复》,2026-04-27 新浪财经:《穿透格林生物首发"会后事项"》,2026-05-28 上海证券报:《格林生物创业板上市发行公告》,2026-08-19 证券日报:《格林生物登陆创业板》,2026-09-02 集佳知识产权代理动态(IFF 对格林生物 ZL200710071158.8 无效宣告案): X 技术专利全文(CN101125805A / 200710071158): X 技术(万华化学 β-突厥酮合成方法,202010334953): Huang et al., "Research Advances in the Synthesis of α- and β-Damascone: From an Industrial Application Perspective", Journal of Chemistry, 2026: EP1136061 著录(Firmenich, 2000 优先权): PatentGuru C07C49/557 专利列表:
应用与调香
dsm-firmenich Studio, Damascone Beta FAB TDS (CAS 23726-91-2, FEMA 3243): Firmenich, Damascone Alpha TDS: University of Bristol, Molecule of the Month: β-Damascenone (2015-08): Leffingwell J.C., Rose (Rosa damascena) A Review: Perfumer & Flavorist 2002, Rose Ketones: Celebrating 30 Years: Philip Morris International, HTP Tobacco Ingredients Switzerland (2023) Philip Morris Australia, Cigarette Ingredients Report (2018) Regulation (EU) 2023/188(化妆品致敏标签,Rose ketones) IFRA Standard 51 (2023) FEMA Flavor Library, GRAS 3243 GB 2760-2024 食品添加剂使用标准;GB 29938-2020 食品用香料通则
天然来源与价格
Firmenich, Sharing Innovation 2022(FIRAD 玫瑰水浓缩技术): 新华网:《在保加利亚感受百年玫瑰节》,2025-06-10: Emergen Research, Rose Oil Market, 2026-08: 财联社(格林生物确认突厥烯酮 = Damascenone):
报告说明:本报告基于公开渠道检索,所有数字均标注来源与年份口径;凡无法核实者均标注"待核实/行业估算",未作编造。建议后续通过 CNIPA 专利检索系统、智慧芽(PatSnap)或 IncoPat 付费数据库补齐"待核实"清单中的正式公开号与权利要求全文。